Cr、Al對低膨脹Thermo-Span高溫合金熱腐蝕行為的影響

  低膨脹Thermo-Span高溫合金主要用做現代發動機的薄壁靜子結構部件,可減小發動機的間隙,降低重量,提高燃油效力。發動機在高溫(650℃)及燃氣腐蝕條件下的服役過程中受工業污染、海洋氣氛以及燃料燃燒時產生的硫酸鹽、鹵化物等的熱腐蝕,導致過早失效。改進型Thermo-Span合金通過降Cr提Al,并添加微量的B,具有良好的綜合力學性能和較高水平的抗高溫氧化性能。Cr和Al都是提高合金抗高溫氧化和熱腐蝕性能的重要元素,但高Cr含量使合金的熱膨脹系數增大,而適當提高Al含量對熱膨脹系數的影響較小。研究人員通過降Cr提Al并添加微量B,探討改進型Thermo-Span合金650℃的腐蝕行為。

  用真空感應爐冶煉標準成分和改進型Thermo-Span合金,澆注成10kg合金錠。標準合金的成分(質量分數,%):Ni24.5,Co29,Nb4.8,Ti0.85,Si0.45,Cr5.5,Al0.45,B0.004,Fe余量。改進型合金保持標準合金其他元素含量不變,Cr含量由5.5%降低到3.0%,Al含量由0.45增加到1.5%,并加入了0.5%B。

  鑄錠經1160℃×20h的均勻化處理后,采用相同的鍛造工藝,控制相同的鍛造條件,鍛成截面為16×16mm的方料,并對鍛棒進行標準熱處理:1093℃×1h,空冷,720℃×8h,以55℃/h爐冷至620℃,620℃×8h,空冷。

  將腐蝕試樣打磨平整光亮,丙酮清洗吹干。在實驗過程中樣品表面涂約2~5 mg/cm2、質量分數為75%的Na2SO4+25%NaCl混合鹽,在650℃將剛玉坩堝燒成恒重,將涂鹽后的試樣置于坩堝中,稱量總質量。在箱式電阻爐中進行650℃腐蝕實驗,每間隔10h取出,使用萬分之一精度天平稱量,試樣稱三次取平均值,繪制腐蝕增重曲線。用掃描電鏡觀察和分析試樣表面與剖面的形貌和成分。試驗結果表明:

  (1)Thermo-Span合金降Cr提Al后在650℃熱腐蝕增重小于標準合金的熱腐蝕增重,在腐蝕初期(<10h)改進型合金腐蝕增重緩慢,而標準合金增重較快;10h時改進型合金比標準合金腐蝕增重低一個數量級。10h以后,改進型合金的腐蝕增重開始增加,在70~100h時改進型合金熱腐蝕增重率只有標準合金的一半。
  (2)Thermo-Span合金在650℃腐蝕100h形成的腐蝕層,包括氧化外層、次外層和硫化物層三部分。外層富Fe、Co和O,形成Fe和Co的氧化物,還有少量的Cr的氧化物。標準合金形成較厚的內硫層,外層疏松。而改進型合金形成的硫化物靠近外層,數量明顯減少,外層致密。
  (3)合金腐蝕后次表層形成密集的Al的氧化物層,Cr、Al的聯合作用抑制了合金硫化物層的形成,阻止了氧的向內擴散和合金元素向外擴散,降低了合金的腐蝕速率,提高了合金的抗熱腐蝕性能。